分子蒸餾技術(shù)及應用推廣（一）

　　分子蒸餾技術(shù)是一種特殊的液液分離技術(shù)，它產(chǎn)生于20世紀20年代，是伴隨著(zhù)人們對真空狀態(tài)下氣體運動(dòng)理論的深入研究以及真空蒸餾技術(shù)的不斷發(fā)展而逐漸興起的一種新的分離技術(shù)。目前，分子蒸餾技術(shù)已成為分離技術(shù)中的一個(gè)重要分支。
  分子蒸餾(moleculardistillation)也稱(chēng)短程蒸餾(short-pathdistillation)，是一種在高真空下(殘氣分子的壓力<0.1Pa)進(jìn)行的連續蒸餾過(guò)程。分子蒸餾過(guò)程與傳統的蒸餾過(guò)程不同，傳統蒸餾是在沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行分離的，蒸發(fā)與冷凝過(guò)程是可逆的，液相與汽相間會(huì )形成平衡狀態(tài)。分子蒸餾過(guò)程是一個(gè)不可逆的，并且在遠離物質(zhì)常壓沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行的蒸餾過(guò)程，更確切地說(shuō)，它是分子蒸發(fā)的過(guò)程。
 　　1基本原理
 　　(1)分子運動(dòng)平均自由程。任一分子在運動(dòng)過(guò)程中都在不斷變化自由程，在某時(shí)間間隔內自由程的平均值為平均自由程。設Vm為某一分子的平均速度，f為碰撞頻率，λm為平均自由程。則λm=Vm/f，故f=Vm/λm。由熱力學(xué)原理可知:
 　　那么，可得：
 　　式中，d為分子的有效直徑，P為分子所處空間的壓強，T為分子所處環(huán)境的溫度,K為波爾茲曼常數。
  　(2)分離因數Langmuir研究了高真空下純物質(zhì)的蒸發(fā)現象，從理論上推導出純物質(zhì)的分子蒸發(fā)速率為:
 　　式中，P0為物質(zhì)的飽和蒸汽壓，Rg為氣體常數，Ts為液膜表面溫度，M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。由上式可知，理論分子蒸發(fā)速率只是液體表面溫度和分子種類(lèi)的函數。
 　　分子蒸餾是一種非平衡分離過(guò)程，分子蒸餾理論分離因數為:
 　　與普通蒸餾相比，分子蒸餾理論分離因數增加了(MB/MA)1/2倍，因此，分子蒸餾技術(shù)可以用來(lái)分離揮發(fā)度相近但分子量不同的混合物系。
 　　(3)分子蒸餾技術(shù)的基本原理。根據分子運動(dòng)平均自由程公式知，不同種類(lèi)的分子，由于其分子有效直徑不同，故其平均自由程也不同，即其為不同種類(lèi)分子。從統計學(xué)觀(guān)點(diǎn)看，其逸出液面后不與其他分子碰撞的飛行距離是不同的。分子蒸餾的分離就是利用液體分子受熱后從液面逸出，而不同種類(lèi)分子逸出后其平均自由程不同這一性質(zhì)來(lái)實(shí)現的。輕分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，使得輕分子落在冷凝面上，重分子因達不到冷凝面而返回原來(lái)液面，這樣混合物就得以分離。
 　　2特點(diǎn)
 　　由分子蒸餾的基本原理可以看出，分子蒸餾是一種區別于常規蒸餾的非平衡狀態(tài)下的特殊蒸餾。與常規蒸餾相比，分子蒸餾有如下特點(diǎn):
　　(1)操作溫度低，可大大節省能耗
　　常規蒸餾是依靠物料混合物中不同物質(zhì)的沸點(diǎn)差進(jìn)行分離的，而分子蒸餾是靠不同物質(zhì)的分子運動(dòng)平均自由程的差別來(lái)進(jìn)行分離的，并不要求物料要達到沸騰狀態(tài)，只要分子從液相中揮發(fā)逸出，就可以實(shí)現分離。正因為分子蒸餾是在遠離沸點(diǎn)下進(jìn)行操作，因此產(chǎn)品的能耗小。
　　(2)蒸餾壓強低，要求在高真空度下操作。
　　分子運動(dòng)平均自由程與系統壓力成反比，只有加大真空度，才能獲得足夠大的平均自由程。研究指出，分子蒸餾的真空度高達0.1-100Pa。
　　(3)受熱時(shí)間短，降低熱敏性物質(zhì)的熱損傷。
　　由于分子蒸餾是利用不同物質(zhì)分子運動(dòng)平均自由程的差別而實(shí)現分離的，其基本要求是加熱面與冷凝面的距離小于輕分子的運動(dòng)平均自由程，這個(gè)距離通常很小，因此輕分子由液面逸出后幾乎未發(fā)生碰撞即射向冷凝面，所以受熱時(shí)間極短。研究測定指出，分子蒸餾受熱時(shí)間僅為幾秒或幾十秒，從而在很大程度上避免了物質(zhì)的分解或聚合。
　　(4)分離程度及產(chǎn)品收率高，尤其適合于特定蒸餾。分子蒸餾的揮發(fā)度可以用下式表示：
　　式中M1——輕分子相對分子質(zhì)量;
　　M2——重分子相對分子質(zhì)量;
　　P1——輕分子飽和蒸汽壓，Pa,
　　P2——重分子飽和蒸汽壓，Pa;
　　Tt——相對揮發(fā)度。
　　但是，常規蒸餾的相對揮發(fā)度為:
　　對比式(5)與式(6)可以看出，由于M2大于M1，因此分子蒸餾的相對揮發(fā)度大于常規蒸餾的相對揮發(fā)度，這就從理論上證明了分子蒸餾比常規蒸餾更容易實(shí)現物質(zhì)的分離。同時(shí)，分子蒸餾由于處于非平衡狀態(tài)下操作及其設備的內部結構特點(diǎn)，使得分離效率遠高于常規蒸餾，從而可使產(chǎn)品的收率大大提高，降低生產(chǎn)成本。