液液萃取的原理

萃取指利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數的不同，使化合物從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經(jīng)過(guò)反復多次萃取，將絕大部分的化合物提取出來(lái)的方法。

基本簡(jiǎn)介

萃?。‥xtraction）指利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數的不同，使化合物從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經(jīng)過(guò)反復多次萃取，將絕大部分的化合物提取出來(lái)的方法。萃取又稱(chēng)溶劑萃取或液液萃?。ㄒ詤^別于固液萃取，即浸?。?，亦稱(chēng)抽提（通用于石油煉制工業(yè)），是一種用液態(tài)的萃取劑處理與之不互溶的雙組分或多組分溶液，實(shí)現組分分離的傳質(zhì)分離過(guò)程，是一種廣泛應用的單元操作。

基本原理

利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數的不同，使化合物從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經(jīng)過(guò)反復多次萃取，將絕大部分的化合物提取出來(lái)。

分配定律是萃取方法理論的主要依據，物質(zhì)對不同的溶劑有著(zhù)不同的溶解度。同時(shí)，在兩種互不相溶的溶劑中，加入某種可溶性的物質(zhì)時(shí)，它能分別溶解于兩種溶劑中，實(shí)驗證明，在一定溫度下，該化合物與此兩種溶劑不發(fā)生分解、電解、締合和溶劑化等作用時(shí)，此化合物在兩液層中之比是一個(gè)定值。不論所加物質(zhì)的量是多少，都是如此。屬于物理變化。用公式表示。

CA/CB=K

CA.CB分別表示一種化合物在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個(gè)常數，稱(chēng)為“分配系數"。

有機化合物在有機溶劑中一般比在水中溶解度大。用有機溶劑提取溶解于水的化合物是萃取的典型實(shí)例。在萃取時(shí)，若在水溶液中加入一定量的電解質(zhì)（如氯化鈉），利用“鹽析效應"以降低有機物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度，?？商岣咻腿⌒Ч?。

要把所需要的化合物從溶液中*萃取出來(lái)，通常萃取一次是不夠的，必須重復萃取數次。利用分配定律的關(guān)系，可以算出經(jīng)過(guò)萃取后化合物的剩余量。

設：V為原溶液的體積

w0為萃取前化合物的總量

w1為萃取一次后化合物的剩余量

w2為萃取二次后化合物的剩余量

wn為萃取n次后化合物的剩余量

S為萃取溶液的體積

經(jīng)一次萃取，原溶液中該化合物的濃度為w1/V；而萃取溶劑中該化合物的濃度為(w0-w1)/S；兩者之比等于K，即：

w1/V =K w1=w0 KV

(w0-w1)/S KV+S

同理，經(jīng)二次萃取后，則有

w2/V =K 即

(w1-w2)/S

w2=w1 KV =w0 KV

KV+S KV+S

因此，經(jīng)n次提取后:

wn=w0 ( KV )

KV+S

當用一定量溶劑時(shí)，希望在水中的剩余量越少越好。而上式KV/(KV+S)總是小于1，所以n越大，wn就越小。也就是說(shuō)把溶劑分成數次作多次萃取比用全部量的溶劑作一次萃取為好。但應該注意，上面的公式適用于幾乎和水不相溶的溶劑，例如苯，四氯化碳等。而與水有少量互溶地溶劑等，上面公式只是近似的。但還是可以定性地指出預期的結果。

儀器:分液漏斗

常見(jiàn)萃取劑：水， 苯 ，四氯化碳，汽油，直餾汽油。

要求： 萃取劑和原溶劑互不混溶 。

萃取劑和溶質(zhì)互不發(fā)生反應 。

溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度遠大于在原溶劑中的溶解度 。

相關(guān)規律：有機溶劑易溶于有機溶劑，極性溶劑易溶于極性溶劑，反之亦然。

方法介紹

向待分離溶液（料液）中加入與之不相互溶解（至多是部分互溶）的萃取劑，形成共存的兩個(gè)液相。利用原溶劑與萃取劑對各組分的溶解度（包括經(jīng)化學(xué)反應后的溶解）的差別，使它們不等同地分配在兩液相中，然后通過(guò)兩液相的分離，實(shí)現組分間的分離。如碘的水溶液用四氯化碳萃取，幾乎所有的碘都移到四氯化碳中，碘得以與大量的水分開(kāi)。

基本的操作是單級萃取。它是使料液與萃取劑在混合過(guò)程中密切接觸，讓被萃組分通過(guò)相際界面進(jìn)入萃取劑中，直到組分在兩相間的分配基本達到平衡。然后靜置沉降，分離成為兩層液體，即由萃取劑轉變成的萃取液和由料液轉變成的萃余液。單級萃取達到相平衡時(shí)，被萃組分B的相平衡比

單級萃取對給定組分所能達到的萃取率（被萃組分在萃取液中的量與原料液中的初始量的比值）較低，往往不能滿(mǎn)足工藝要求，為了提高萃取率，可以采用多種方法：①多級錯流萃取。料液和各級萃余液都與新鮮的萃取劑接觸，可達較高萃取率。但萃取劑用量大，萃取液平均濃度低。②多級逆流萃取。料液與萃取劑分別從級聯(lián)（或板式塔）的兩端加入，在級間作逆向流動(dòng)，后成為萃余液和萃取液，各自從另一端離去。料液和萃取劑各自經(jīng)過(guò)多次萃取，因而萃取率較高，萃取液中被萃組分的濃度也較高，這是工業(yè)萃取常用的流程。③連續逆流萃取。在微分接觸式萃取塔（見(jiàn)萃取設備）中，料液與萃取劑在逆向流動(dòng)的過(guò)程中進(jìn)行接觸傳質(zhì)，也是常用的工業(yè)萃取方法。料液與萃取劑之中，密度大的稱(chēng)為重相，密度小的稱(chēng)為輕相。輕相自塔底進(jìn)入，從塔頂溢出；重相自塔頂加入，從塔底導出。萃取塔操作時(shí)，一種充滿(mǎn)全塔的液相，稱(chēng)連續相；另一液相通常以液滴形式分散于其中，稱(chēng)分散相。分散相液體進(jìn)塔時(shí)即行分散，在離塔前凝聚分層后導出。料液和萃取劑兩者之中以何者為分散相，須兼顧塔的操作和工藝要求來(lái)選定。此外，還有能達到更高分離程度的回流萃取和分部萃取反萃取

反萃取(stripping)是用反萃取劑使被萃取物從負載有機相返回水相的過(guò)程。為萃取的逆過(guò)程。

特點(diǎn)及作用

反萃取是萃取的逆過(guò)程，工業(yè)上用來(lái)重復使用萃取劑可提取被萃取物質(zhì)，

反萃取過(guò)程具有簡(jiǎn)單、便于操作和周期短的特點(diǎn)，是溶劑萃取分離工藝流程中的一個(gè)重要環(huán)節。反萃取可將有機相中各個(gè)被萃組分逐個(gè)反萃到水相，使被分離組分得到分離；也可一次將有機相中被萃組分反萃到水相。經(jīng)過(guò)反萃取及所得反萃液經(jīng)過(guò)進(jìn)一步處理后，便得到被分離物的成品。反萃后經(jīng)洗滌不含或少含萃合物的有機相稱(chēng)再生有機相，繼續循環(huán)使用。濕法冶金常用的反萃取劑主要有無(wú)機酸如H2S04、HN03、HCl及無(wú)機堿如Na0H、NH40H、Na2C03等。反萃取劑主要起破壞有機相中被萃組分結構的作用，使被萃組分生